20世紀(jì)40年代發(fā)現(xiàn)電化學(xué)調(diào)控硫化礦無捕收劑浮選以來，已經(jīng)取得了大量的理論研究成果。硫化礦電化學(xué)調(diào)控浮選的根本特征是：通過電勢(shì)—pH值的匹配、調(diào)節(jié)和控制，使硫化礦物表面疏水化和親水化，從而達(dá)到浮選與分離。硫化礦表面的捕收劑疏水化和無捕收劑疏水化，是一個(gè)電極反應(yīng)過程。硫化礦物—液相的界面電勢(shì)決定著硫化礦的浮選與抑制。因此，電化學(xué)調(diào)控的宏觀作用是把電勢(shì)調(diào)到某個(gè)值，產(chǎn)生疏水化的電極反應(yīng)（浮選）；或調(diào)到另一個(gè)值，使產(chǎn)生疏水體的電極反應(yīng)不發(fā)生（抑制）。電化學(xué)調(diào)控下的無捕收劑浮選的理論研究分兩個(gè)方面：  

1.1無電化學(xué)調(diào)整劑的無捕收劑浮選疏水化機(jī)理研究  

有影響的觀點(diǎn)有三種：  

（1）認(rèn)為電化學(xué)調(diào)控下，硫化礦表面適度陽極氧化產(chǎn)生中性硫（S0），導(dǎo)致浮選。  

MS+H2O←→S0+MO+2H++2e  

（2）認(rèn)為電化學(xué)調(diào)控下，硫化礦表面陽極氧化初期生成的缺金屬富硫化合物是疏水體。硫化礦表面氧化開始時(shí)，金屬離子優(yōu)先離開礦物晶格，進(jìn)入液相，留下缺金屬富硫?qū)樱@種物質(zhì)被認(rèn)為是疏水的。隨著氧化過程的繼續(xù)，金屬離子越來越多地離開礦物晶體，進(jìn)入液相，富硫程度越來越高，在礦物表面生成中性硫。總反應(yīng)式為：  

MS+xH2O←→M1-XS+xMO+2xH++2xe  

（3）認(rèn)為硫化礦物的溶解度很小，不易被水潤濕，決定了礦物的無捕收劑浮選，溶解度越小，無捕收劑可浮性越好。從本質(zhì)上說，這種看法屬于傳統(tǒng)的可浮性范疇。  

1.2有電化學(xué)調(diào)整劑的無捕收劑浮選疏水化機(jī)理研究  

有些硫化礦（如黃鐵礦）不具備自身氧化生成的中性硫（S0），因此添加電化學(xué)調(diào)整劑，即在電化學(xué)調(diào)整劑誘導(dǎo)下的無捕收劑浮選。一種情況，在硫化礦表面生成中性硫無捕收劑浮選；另一種情況，作為還原電勢(shì)調(diào)整劑降低了礦漿電勢(shì)，抑制了某些硫化礦的無捕收劑浮選。